Современная химия




Уран позволяет провести сочетание моноксида углерода

уран позволяет провести сочетание моноксида углерода

Исследователи из Великобритании смогли провести сочетание двух молекул моноксида углерода (CO) при низком давлении и умеренной температуре с помощью амидного комплекса урана(III). Было обнаружено, что образующийся в результате такого сочетания ендиолят при нагревании реагирует с образованием еще одной связи C-C и связи C-H.

Обе реакции важны для химических способов трансформации достаточно инертного моноксида углерода.

Внедрение молекулы СО в органические соединения катализируется большим количеством комплексом переходных металлов, однако лишь немногие координационные соединения могут промотировать сочетание двух связанных с атомом переходного металла карбонильных лигандов, протекающее с образованием связи C-C.)

Исследователи из группы Полли Арнольд (Polly Arnold) из Университета Эдинбурга обнаружили, что при действии СО на триамидный комплекс урана U[N(SiMe3)2]3 при умеренных температуре и давлении образуется комплекс [N(SiMe3)2]3 U-O-C≡C-O - U[N(SiMe3)2]3. Арнольд отмечает, что для самих исследователей приятной неожиданностью было то, что в колбе выросли красивые кристаллы золотистого цвета, и еще большую радость принесла расшифровка результатов рентгеноструктурного исследования, только она заставила исследователей поверить в то, что они на самом деле получили.

Ранее в других сообщениях отмечалось, что соединение урана U[N(SiMe3)2]3 не взаимодействует с моноксидом углерода при комнатной температуре и обычном давлении, однако в этих сообщениях не упоминалось ничего про растворитель. Арнольд подчеркивает, что результаты ее исследования показали возможность сочетания молекул моноксида углерода и генерации тройной связи в гексана или толуоле, но не в таких донорных растворителях, как, например, тетрагидрофуран или пиридин.

Образующийся в результате сочетания двух молекул СО фрагмент C2O2 стерически загружен и защищен, поэтому образовавшийся ендиолятный компекс отличался достаточно высокой стабильностью и при умеренных температурах не реагировал с водородом, силанами, боранами или галогенборанами.

Однако при нагревании раствора комплекса в бензоле происходит присоединение связи C-H одной из метильных групп фрагмента (SiMe3) к тройной связи углерод-углерод и формирование семичленного металлоцикла. Исследователи заявляют, что это первый пример того, что продукт сочетания моноксида углерода реагирует, образуя химические связи с атомом углерода в состоянии гибридизации sp3, с которым связан водород.

Специалист по химии урана из Университета Обурна Анни Горден (Annie Gorden) оценивая работу, заявляет, что с производными урана(III) очень сложно работать, так как эти соединения весьма активно окисляются кислородом воздуха, поэтому весьма замечательно, что исследователям удалось получить такие результаты, использовав достаточно простые лигандные системы. Она добавляет, что ранее ей были знакомы комплексы урана(III), содержащие карбонильные лиганды, однако то, что комплексы урана способствуют сочетанию молекул СО, было обнаружено впервые. В дальнейших планах Арнольд изменить строение урансодержащего координационного соединения таким образом, чтобы химическую модификацию моноксида углерода можно было бы осуществлять в каталитическом режиме.

 


Читайте:


Добавить комментарий


Защитный код
Обновить

Самая свежая информация купить каркасный бассейн по акции у нас на сайте.

Новинки полимеров:

К НЕПРЕРЫВНОМУ ЦИКЛУ: будущее переработки пластмасс

News image

Пример, представленный в виде диаграммы, изображен на рисунке 1 - Примеры линейных операций. Данные методики быстро развиваются не для того, чтоб...

«ТНК АЛЬФАБИТ»: ТНК представила ПБВ

News image

При соблюдении технологии укладки битум позволяет увеличить гарантированный срок службы дороги с 2-3 до 7-10 лет по сравнению с обычными битумами бе...

PIR-ПЕНОПЛАСТЫ

News image

Они обеспечивают повышенную теплoстойкость, огнестойкость, устойчивость к воздействию химических веществ и размерную стабильность. В процессе про...

О ХОДЕ РЕКОНСТРУКЦИИ ЭП-300 НА «СИБУР-НЕФТЕХИМ»

News image

Весь дополнительный этилен, который будет получен на установке после реконструкции, будет направлен на проектируемый комплекс по производству ПВХ ОО...

Новые продукты оргсинтеза:

ПЕКТИНЫ: свойства, получение, применение

News image

Пектины классифицируют по степени метоксилирования (степени этерификации - СЭ) - отношению количества метоксильных групп –ОСН3 ко всем кислотным остаткам в молекуле. СЭ делит все промышленные ви...

ОБЗОР ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА АНИЛИНА

News image

В 1872 г. русским ученым М.М. Зайцевым была открыта реакция восстановления нитросоединений водородом в присутствии катализаторов

НОБЕЛЕВСКАЯ ПО ХИМИИ: холодный свет живого

News image

Лауреатами Нобелевской премии по химии за 2008 г. стали японец Осаму Шимомура (Osamu Shimomura) и американцы Мартин Чэлфи (Martin Chalfie) и Роджер Циен (Roger Y. Tsien), сообщается в пресс-релизе Н...

Авторизация



YOU ARE HERE: Главная - Новости неорганической химии - Уран позволяет провести сочетание моноксида углерода

Великие химики:

МАРТИН (Martin), Арчер

News image

Английский биохимик Арчер Джон Портер Мартин родился в Лондоне. Он был младшим из четырех детей и единственным сыном в семье медицинской сестры Лили...

КАЛВИН (Calvin), Meлвин

News image

Американский химик-органик Мелвин Калвин (Кэлвин) родился в Сент-Поле (штат Миннесота), в семье Розы И. (Хервиц) Калвин и Элиаса Калвина. Его родите...

Институты химии:

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

News image

Институт элементоорганических соединений Российской Академии наук был организован в 1954 г. Огромный вклад в его создание внес выдающийся ученый, ...

Институт высокомолекулярных соединений

News image

Институт высокомолекулярных соединений является одним из ведущих научных центров страны, в котором проводятся фундаментальные исследования по химии,...