Современная химия




Видимый свет для простого получения органилгалогенидов

видимый свет для простого получения органилгалогенидов

Исследователи из США разработали экологически чистый метод превращения спиртов в соответствующие органилбромиды и - йодиды.

Для нового метода нужно лишь инициированием светом, относящимся к видимой области спектра, при конверсии спиртов в органилгалогениды не образуются токсичные побочные продукты. Новый метод вполне может стать альтернативой существующим промышленным способам получения бром - и йодпроизводных органических соединений.

Трансформация спиртов в соответствующие галогениды представляет одну из наиболее распространенных реакций в органической химии, однако классические методы дегидроксогалогенирования зачастую требуют жестких условий реакции, в ходе реализации этих реакций могут образовываться стехиометрические количества нежелательных сопродуктов, которые иногда сложно отделить от реакционной смеси, содержащей целевой продукт.

Кори Стефенсон (Corey Stephenson) с коллегами из Университета Бостона разработал способ превращения спиртов в галогениды с помощью фотокатализатора, поглощающего синее излучение светоизлучающего диода и полигалогенметанов – тетрабромуглерода (CBr4) или йодоформа (CHI3) в качестве источника галогена.

Стефенсон поясняет, что в традиционных методах превращения спиртов в галогениды в качестве двухэлектронного восстановителя применяется трифенилфосфин, применение которого приводит к образованию стехиометрических количеств бесполезного фосфиноксида. Метод, предложенный Стефенсоном, позволяет избежать образования бесполезных сопродуктов и получить орагнилгалогениды в мягких условиях.

Исследователи использовали комплекс рутения (II), который, поглощая видимый свет, переходил в возбужденную форму. Катализатор в возбужденном состоянии действует как восстановитель, отдавая электрон тетрабромуглероду и образуя комплекс рутения(III), образование которого фиксировалось с помощью экспериментов по гашению флуоресценции.

Получивший электрон тетрабромметан диссоциирует с образованием радикала CBr3 и бромид-аниона. Трибромметильный радикал взаимодействует с диметилформамидом, образуя интермедиат-аддукт, который и взаимодействует со спиртом, образуя соответствующий органилгалогенид с выходом 98%.

Эксперт по фотокатализаторам из Университета Роберта Гордона в Абердине Питер Робертсон (Peter Robertson) отмечает, что применение катализатора, активируемого видимым светом, наряду с высоким выходом являются теми факторами, которые могут позволить масштабировать новый метод получения органилгалогенидов, сделав его полноценным промышленным способом их получения. Он добавляет, что использование синего светоизлучающего диода с точки зрения дизайна технологического процесса предпочтительнее применения ультрафиолетового излучения.

В настоящее время в группе Стефенсона разрабатывают способы расширения синтетического потенциала обнаруженной реакции, направленного на создание общего метода активации связи углерод-кислород в других реакциях нуклеофильного замещения

 


Читайте:


Добавить комментарий


Защитный код
Обновить

Новинки полимеров:

БИОКАУЧУКИ LANXESS

News image

Сейчас, после того как LANXESS, крупнейший мировой производитель синтетического каучука, инвестировал 17 миллионов долларов США в первоначальное пуб...

ПЕРЕРАБОТКА ПЛАСТМАСС: методы нейтрализации статического электричества

News image

Статическое электричество возникает в случае нарушения внутриатомного или внутримолекулярного равновесия вследствие приобретения или потери электрон...

ТЕХНОЛОГИЯ УСИЛЕНИЯ ЗДАНИЙ УГЛЕВОЛОКНИСТЫМИ МАТЕРИАЛАМИ

News image

Углеродные волокна (УВ) – органический материал, содержащий 92 - 99,99 % углерода. Углеродные волокна получают путем ступенчатой термообработки разл...

ИННОВАЦИИ В ЭКСТРУЗИИ: система RSFgenius

News image

Нарушения в работе линии, её простои неизбежно ведут к сокращению доходов от производства. Поэтому наряду с такими компонентами, как экструдер, форм...

Новые продукты оргсинтеза:

ЦИКЛ ЛИМОННОЙ КИСЛОТЫ

News image

Цикл лимонной кислоты или цикл Кребса – широко представленный в организмах животных, растений и микробов путь окислительных превращений ди - и трикарбоновых кислот, образующихся в качестве промежуто...

НОВЫЕ ВИДЫ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ

News image

На практике традиционные поверхностно-активные вещества обычно включают в себя гидрофобную цепь, прикрепленную к сравнительно компактной полярной или гидрофильной головке.

НОВЫЕ ЗАМЕНИТЕЛИ АРЕ

News image

Кроме того, алкилфенолэтоксилаты применяют в производстве универсальных пигментных концентратов. Это водно-дисперсионные пигментные пасты, предназначенные для колеровки как водно-дисперсионных, так ...

Авторизация



YOU ARE HERE: Главная - Новости неорганической химии - Видимый свет для простого получения органилгалогенидов

Великие химики:

ВАЛЬДЕН (Walden), Пауль

News image

Пауль (Павел Иванович) Вальден родился в хуторе Пипены, Розенбекской волости Вольмарского уезда Лифлянской губернии, Россия (ныне – территория Латви...

ГРИНЬЯР (Grignard), Франсуа Огюст Виктор

News image

Французский химик Франсуа Огюст Виктор Гриньяр родился в г. Шербур в семье Теофила Анри Гриньяра и Мари (в девичестве Эбер) Гриньяр. Его отец шил па...

Институты химии:

Институт химии растворов (ИХР РАН)

News image

Институт химии растворов (ИХР РАН)- это единственное научное учреждение Российской академии наук, основным направлением научно-исследовательской дея...

Институт нефтехимии и катализа

News image

Институт нефтехимии и катализа был создан в 1992 г. постановлением Президиума Академии наук Республики Башкортостан на базе отраслевого НИИНефтехим...