Современная химия




Видимый свет для простого получения органилгалогенидов

видимый свет для простого получения органилгалогенидов

Исследователи из США разработали экологически чистый метод превращения спиртов в соответствующие органилбромиды и - йодиды.

Для нового метода нужно лишь инициированием светом, относящимся к видимой области спектра, при конверсии спиртов в органилгалогениды не образуются токсичные побочные продукты. Новый метод вполне может стать альтернативой существующим промышленным способам получения бром - и йодпроизводных органических соединений.

Трансформация спиртов в соответствующие галогениды представляет одну из наиболее распространенных реакций в органической химии, однако классические методы дегидроксогалогенирования зачастую требуют жестких условий реакции, в ходе реализации этих реакций могут образовываться стехиометрические количества нежелательных сопродуктов, которые иногда сложно отделить от реакционной смеси, содержащей целевой продукт.

Кори Стефенсон (Corey Stephenson) с коллегами из Университета Бостона разработал способ превращения спиртов в галогениды с помощью фотокатализатора, поглощающего синее излучение светоизлучающего диода и полигалогенметанов – тетрабромуглерода (CBr4) или йодоформа (CHI3) в качестве источника галогена.

Стефенсон поясняет, что в традиционных методах превращения спиртов в галогениды в качестве двухэлектронного восстановителя применяется трифенилфосфин, применение которого приводит к образованию стехиометрических количеств бесполезного фосфиноксида. Метод, предложенный Стефенсоном, позволяет избежать образования бесполезных сопродуктов и получить орагнилгалогениды в мягких условиях.

Исследователи использовали комплекс рутения (II), который, поглощая видимый свет, переходил в возбужденную форму. Катализатор в возбужденном состоянии действует как восстановитель, отдавая электрон тетрабромуглероду и образуя комплекс рутения(III), образование которого фиксировалось с помощью экспериментов по гашению флуоресценции.

Получивший электрон тетрабромметан диссоциирует с образованием радикала CBr3 и бромид-аниона. Трибромметильный радикал взаимодействует с диметилформамидом, образуя интермедиат-аддукт, который и взаимодействует со спиртом, образуя соответствующий органилгалогенид с выходом 98%.

Эксперт по фотокатализаторам из Университета Роберта Гордона в Абердине Питер Робертсон (Peter Robertson) отмечает, что применение катализатора, активируемого видимым светом, наряду с высоким выходом являются теми факторами, которые могут позволить масштабировать новый метод получения органилгалогенидов, сделав его полноценным промышленным способом их получения. Он добавляет, что использование синего светоизлучающего диода с точки зрения дизайна технологического процесса предпочтительнее применения ультрафиолетового излучения.

В настоящее время в группе Стефенсона разрабатывают способы расширения синтетического потенциала обнаруженной реакции, направленного на создание общего метода активации связи углерод-кислород в других реакциях нуклеофильного замещения

 


Читайте:


Добавить комментарий


Защитный код
Обновить

Новинки полимеров:

TЕХНОЛОГИИ 3М: холодная усадка кабельной изоляции

News image

Холодная усадка была впервые изобретена компанией 3М в 1968 году, и с тех пор приобрела широкую популярность во многих странах мира в качестве альте...

ТЕХНОЛОГИЯ УСИЛЕНИЯ ЗДАНИЙ УГЛЕВОЛОКНИСТЫМИ МАТЕРИАЛАМИ

News image

Углеродные волокна (УВ) – органический материал, содержащий 92 - 99,99 % углерода. Углеродные волокна получают путем ступенчатой термообработки разл...

НОВЫЙ ШАГ В ПОЛУЧЕНИИ БИОПОЛИМЕРОВ

News image

Преобразовать все основные виды сахара, содержащиеся в овощах, фруктах и садовых отходах, в высококачественную экологичную продукцию, например в био...

СИЛИКОНОАКРИЛАТНЫЕ АДГЕЗИВЫ

News image

Одним из способов образования связей с пластмассовыми подложками с очень низкой энергией поверхности является осуществление реакций с участием или в...

Новые продукты оргсинтеза:

НОВЫЙ ГЕЛЬ ИЗЛЕЧИТ ОТ КАРИЕСА

News image

Институт медицинских исследований Франции объявил о положительных результатах тестирования своего инновационного метода лечения зубов. Гель, об изобретении которого было объявлено некоторое время...

АКТИВНЫЕ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЕ ИНГРЕДИЕНТЫ: компетенции Saltigo

News image

По мнению д-ра Штоля, небольшие шаги также могут способствовать достижению успеха. «Не всегда существует необходимость строительства нового завода.

ОБЗОР ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА МЕЛАМИНА

News image

В конце 1930-х гг. в США и Германии, а позднее и в Японии, были пущены первые промышленные установки получения меламина из дициандиамида. Реакцию осуществляли при высоких температурах и давлениях в ...

Авторизация



YOU ARE HERE: Главная - Новости неорганической химии - Видимый свет для простого получения органилгалогенидов

Великие химики:

ВИНКЛЕР (Winkler), Клеменс Александр

News image

Немецкий химик Клеменс Александр Винклер родился во Фрейберге; его отец был химиком-металлургом. После окончания реального училища в Дрездене и реме...

АЛЬДЕР (Alder), Курт

News image

Немецкий химик Курт Альдер родился в Германии, в Кенигсхютте (теперь это Хожув, Польша), неподалеку от Катовиц, где его отец, Йозеф Альдер, работал ...

Институты химии:

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья

News image

Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья был создан на базе лаборатории геохимиии и аналитической химии Геологического Инст...

Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН

News image

Распоряжением Академии Наук СССР от 09.04.1968 г. на основании Постановления СМ СССР от 21