Современная химия




Подключен и готов светиться

подключен и готов светиться

Еще три десятка лет назад исследователи не верили, что стабильные двойные связи при комнатной температуре смогут образовывать другие элементы, кроме углерода, азота и водорода. Однако открытие «кинетической защищающих» лигандов [«kinetic protection» ligands] – объемных молекул, стабилизирующих кратные связи элемент-элемент, заставило переписать учебники.

Вскоре было обнаружено, что кратные связи в новых соединениях, например, дисиленах (в них реализуется двойная связь Si=Si) обладают необычной реакционной способностью, прежде нехарактерной для известных химических соединений.

Кохей Тамао (Kohei Tamao) с коллегами из Университета Киото разработали способ превращения дисиленов в термически устойчивые светоизлучающие кристаллы – для этого потребовалась комбинация производных кремния с ароматическими углеводородами. Ключом для успешной реализации нового подхода являются объемные защитные лиганды, известные как Eind. Эти лиганды достаточно жесткие для того, чтобы зафиксировать атомы углерода и кремния в сеть.

Двойная связь между атомами состоит из двух компонентов - σ и π-связей. Если в молекуле имеется возможность для перекрывания π-орбиталей и реализации сопряжения, протяженная система сопряжения облегчает перемещение электронов по остову молекулы, обычно такое строение делает молекулу весьма чувствительной к действию излучения.

Введение дисиленов в сопряженные органические соединения могут способствовать увеличению фотоактивности соединения, однако разместить двойные связи двух различных типов в одной плоскости для максимального перекрывания π-орбиталей весьма сложно. В 2007 году Тамао и его исследовательской группе удалось решить проблему, разработав стерически объемные лиганды Eind, стабилизирующие дисилен-бензольные производные. Фрагменты Eind представляют собой жесткие каркасные структуры, состоящие из трех конденсированных углеводородных циклов, инкапсулирующих π-систему и вынуждающие эту систему к планарной геометрии, такая геометрия приводит к тому, что выделенное кремнийорганическое соединение представляет собой твердое оранжевое вещество, способное к флуоресценции.

В последней работе исследователи изучили, как будут изменяться электрооптические свойства кремнийорганических соединений, в которых дисиленовый фрагмент связан с более объемными чем бензол сопряженными системами – нафталином и флуореном. Исследование полученных соединений методом рентгеноструктурного анализа показало, что и в этих соединениях благодаря стабилизирующим лигандам Eind и в них сохраняется планарная ориентация связей S=Si и органических ароматических соединений. Полученная структура демонстрирует интенсивное флуоресцентное излучение при облучении ультрафиолетом. Как отмечает один из авторов исследования, Мегуми Кобаяси (Megumi Kobayashi), исследователи были приятно удивлены наблюдать такую интенсивную эмиссию твердого тела при комнатной температуре.

Помимо способности к твердотельной флуоресценции новые соединения отличаются крайне высокой термической устойчивостью, что немаловажно для использования таких соединений для применения в оптических технологиях. Обычно дисилены отличаются высокой реакционной способностью и чувствительны к действию воздуха, однако полученные исследователями из Киото кремнийорганические соединения сохраняли стабильность в течение года.

 

 


Читайте:


Добавить комментарий


Защитный код
Обновить

Новинки полимеров:

BASF ПРЕДСТАВИЛ НОВЫЙ ПБТ

News image

Путем направленной модификации структуры полиэфира, исследователи смогли увеличить проницаемость материала для лазерного излучения с 30 до 60 %. ПБТ...

УТЕПЛИТЕЛЬ ДОЛЖЕН ОБЛАДАТЬ НУЛЕВОЙ ГИГРОСКОПИЧНОСТЬЮ?

News image

В России начали производить синтетические материалы с новыми свойствами, которые раньше в утеплителе даже не анализировались.

ВНЕДРЕНИЕ ПОЛИМЕРА ПОЗВОЛЯЕТ УСТРАНЯТЬ ТЕЧЬ В ТРАНСФОРМАТОРАХ

News image

Проблема безопасной эксплуатации оборудования на подстанциях остается главной темой, волнующей умы энергетиков. Для продления сроков эксплуатации об...

Изготовленные по ГОСТ металлические изделия в каталоге shoptruba.ru

News image

Сегодня приобретает популярность услуга по выполнения из металлопроката разных изделий. При помощи использования новых мощностей также и современных т...

Новые продукты оргсинтеза:

СИЛИКОНЫ ДЛЯ ОСТЕКЛЕНИЯ

News image

В первую очередь рассмотрим главные технические понятия, с помощью которых приводятся характеристики строительных герметиков. Позже рассмотрим характерные свойства отдельных типов силиконов, фокусир...

ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ФУМАРОВОЙ КИСЛОТЫ В ФАРМАЦЕВТИКЕ

News image

Известно, что фармацевтические композиции, которые после введения при их биологическом разложении попадают в цикл лимонной кислоты или входят в его состав, как фумаровая кислота, чаще всего в высоко...

BAYER SCHERING PHARMA: 50 лет инноваций в контрацепции

News image

1 января 1960 года, компания Bayer Schering Pharma (в то время Schering) зарегистрировала свой первый гормональный контрацептив.

Авторизация



YOU ARE HERE: Главная - Новости органической химии - Подключен и готов светиться

Великие химики:

БАЙЕР (Baeyer), Адольф фон

News image

Немецкий химик Иоганн Фридрих Вильгельм Адольф фон Байер родился в Берлине. Он был старшим из пяти детей Иоганна Якоба Байера и Евгении (Хитциг) Бай...

ГРИНЬЯР (Grignard), Франсуа Огюст Виктор

News image

Французский химик Франсуа Огюст Виктор Гриньяр родился в г. Шербур в семье Теофила Анри Гриньяра и Мари (в девичестве Эбер) Гриньяр. Его отец шил па...

Институты химии:

Учреждение Российской академии наук Институт металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН

News image

Институт металлоорганической химии создан в 1988 г. Институт участвует в программах РАН Разработка методов получения химических веществ и созда...

Институт химии твердого тела УрО РАН

News image

Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской Академии Наук (ИХТТ УрО РАН) - один из ведущих научных центров фундаментальных и прикла...